近日，英国beat365官方网站入口张立军教授与华东理工大学、德国波茨坦大学、华中科技大学的合作者合作，实验研究和理论计算相结合，在反式钙钛矿太阳能电池空穴传输层设计方面取得重要进展。合作研究成果以“Minimizing buried interfacial defects for efficient inverted perovskite solar cells”为题，于2023年4月27日发表于Science 380, 404 (2023)。

有机空穴传输材料作为一类重要的有机半导体材料，被广泛应用于有机发光二极管和新型太阳能电池器件。有机半导体领域普遍认为n型的电子传输材料发展相对滞后，而p型的空穴传输材料则相对成熟。在光电器件应用中有机空穴传输材料仍面临诸多问题，其中最突出的问题是其低迁移率特性限制了电荷输运性能。

为解决这个挑战问题，合作团队实验研究和理论计算相结合，提出在空穴传输分子上创新引入氰基膦酸单元，发展双亲性小分子空穴传输材料（(2-(4-(bis(4-methoxyphenyl)amino)phenyl)-1-cyanovinyl)phosphonic acid，即MPA-CPA，如图1A），通过动态自组装构筑有序、超薄、表面超浸润薄膜（图1B-E），从而解决了器件应用中载流子输运和界面缺陷控制两大难题（图1F-H）。

图1. “双亲性”锚定自组装有机空穴传输材料和“双层”膜结构提升表面浸润性，提高钙钛矿光活性层薄膜质量

合作团队通过原子尺度的第一性原理材料模拟揭示了钙钛矿深能级缺陷的协同钝化机理：氰基的引入能够进一步加强原有膦酸基团对钙钛矿表面铅相关深能级缺陷的钝化能力，形成一种“螯合”的协同钝化晶体构型（图2A）。电子局域函数的分布图表明了氰基与膦酸基团与缺陷铅原子明显的成键行为（图2C），这种对缺陷铅原子周围八面体配位环境的补齐是双亲性分子显示出优秀缺陷钝化能力的主要原因。投影态密度的计算结果显示深缺陷能级通过与双亲性分子的成键钝化作用移动到了导带与价带内部（图2B）。

图2. 氰基膦酸基团钝化钙钛矿晶体表面深能级缺陷

基于这种新型有机空穴传输材料制备的反式结构钙钛矿太阳电池在第三方机构的认证效率达到25.39%（图3A），为目前该类太阳电池的最高认证效率（图3B）。此外，该新型有机空穴传输材料良好的浸润性十分有利于制备大面积的器件，1 cm²的器件和10 cm²的模组（图3C）分别实现了23.4%和22.0%的效率。

图3. 新型有机空穴传输材料提升太阳电池器件性能

华东理工大学博士生张硕和叶方圆、英国beat365官方网站入口博士生王啸宇以及华中科技大学陈锐博士为论文共同第一作者，华东理工大学吴永真教授和朱为宏教授、英国beat365官方网站入口张立军教授、德国波茨坦大学Martin Stolterfoht博士和华中科技大学陈炜教授为论文通讯作者。该工作得到了国家杰出青年科学基金等项目的资助，以及英国beat365官方网站入口高性能计算中心提供的计算资源支持。

论文全文链接：https://www.science.org/doi/10.1126/science.adg3755